누가누가 잘찍나 (유기화학)

Question

다음 (가), (나), (다) 중에서, 화합물 A로부터 B를 선택적으로 합성할 수 있는 방법만을 고른 것은?

단, 각 반응에서는 적절한 후처리가 이루어졌다고 가정한다.

(그림 참조) - (단, LDA는 lithium diisopropylamide을 가리킨다.)

[2024(레이와 6년) 일본 국가공무원채용종합직시험 다지선택식 화학・생물・약학 과목 (한국의 5급 행시에 해당)]

불연속미분가능 · Accepted Answer

정답: 2

(가) 싸이오아세탈 보호 → 유기리튬 첨가 → 탈보호 및 Hg²⁺ 조건 하 케톤 전환

- 이 반응은 알데하이드 → 케톤으로 바꾸기 위한 우회 전략 (알데하이드는 그대로 두면 너무 반응성이 커서 원하는 탄소-탄소 결합을 “깔끔하게” 만들기 어려움 → 싸이오아세탈로 보호 → 탄소 연장 → 다시 카보닐로 복원)
- 전체 전략: 알데하이드 R–CHO → (싸이오아세탈 보호) → R–CH(SR)₂ → (탄소 사슬 추가 + 메틸화) → R–C(R′)(SR)₂ → (탈보호) → R–CO–R′ (케톤)
1. 첫 번째 단계: 알데하이드는 유기리튬 시약에 민감하므로 그대로 두면 원하지 않는 1,2-첨가가 일어남;알데하이드의 C=O를 전자적으로 안정한 싸이오아세탈 (–C(SR)₂) 로 바꿔서 보호 (CHCl₃은 비극성 용매로 생성되는 물을 희석하여 평형을 생성물 쪽으로 이동)
2. 두 번째 단계: 싸이오아세탈의 중심 탄소는 SR기의 유발 효과에 의해 α-수소가 비교적 산성; 유기리튬 시약이 이 수소를 제거하여 탄소음이온을 생성하면 MeI의 SN2 치환 반응에 의해 새 C-C 결합 형성; H₂O은 남아 있는 시약 제거
3. 세 번째 단계: Hg²⁺은 S와 강하게 결합하여 C–S 결합을 깨트리고, H₂O은 가수분해의 역할을 하며, CaCO₃은 산성 완충, CH₃CN은 용매이다.

⭕ 

(나) Claisen 축합 반응

- NaOEt가 엔올음이온을 생성하고, EtOH는 반응 종료 후 음이온 중간체를 중성화함

문제점: 에스터의 α-수소 개수 
-이 에스터에는 Claisen 축합에 필요한 “α-수소가 1개뿐”이라서 반응이 진행될 수 없다.
- Claisen 축합의 조건: 출발물질인 에스터는 반드시 두 개 이상의 α-수소를 가져야 함
- 문제의 A 구조는 이에 해당하지 않음

❌

(다) 
1. LDA로 엔올 음이온 형성 및 알킬화
2. α-염소화
3. 아세트산 음이온 치환

- LDA가 케톤에서 엔올 음이온을 형성하고, CH₃Br이 α-알킬화 역할로 메틸기 도입
- Cl₂, H₃O⁺: 치환 반응에 필요한 좋은 이탈기를 만들기 위해 α-염소화 
- CH₃COO⁻: 카보닐 인접 α-탄소는 전자가 부족하므로 아세트산 음이온이 친핵체로 작용하여 치환 반응 일어남

⭕

노르웨이숲비둘기 · Answer

으악머리아퍼

PointBreak · Answer

유기는 하지 말아야겠다

김단단 · Answer

시발 얼마전까지 유기과외했는데 틀림

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